中文题名: | 手性质子酸催化的乙烯基酮的不对称环加成反应 |
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学科代码: | 070304 |
学科专业: | |
学生类型: | 硕士 |
学位: | 理学硕士 |
学位年度: | 2014 |
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研究方向: | 不对称合成 |
第一导师姓名: | |
第一导师单位: | |
提交日期: | 2014-06-04 |
答辩日期: | 2014-05-29 |
外文题名: | CHIRAL BRØNSTED ACID CATALYZED ASYMMETRIC CYCLOADDITION REACTION OF VINYL KETONE |
中文摘要: |
本论文系统研究了手性质子酸催化的1-苄氧羰基氨基-1,3-二烯与乙烯基酮的不对称环加成反应。手性Brønsted酸的催化活性部位的空间结构不同于金属离子与手性配体形成的Lewis酸催化剂,它们用于催化不饱和酮与适当的双烯底物的环加成反应,能够得到Lewis酸催化剂无法实现的反应活性和立体选择性。用于不对称环加成反应的不饱和酮类底物,已经报道的主要是乙基乙烯基酮(EVK)、环己烯酮和单个羰基用缩酮保护的对苯醌衍生物。甲基乙烯基酮(MVK)和苯基乙烯基酮(PVK)类底物的不对称Diels-Alder反应,能够获得良好立体选择性的反应少有报道。本研究选择了1-烷氧羰基氨基-1,3-二烯和乙烯基酮作为反应底物,3,3′-位芳基取代的联萘酚骨架的手性磷酰胺作为催化剂,合成了多个含有三个手性中心的手性六元环状小分子,得到了较高的产率(37%-97%)和优异的立体选择性(76%-99% ee)。本论文通过1-苄氧羰基氨基-1,3-二烯和乙烯基酮的不对称环加成反应,共合成含有三个手性中心的加成产物16种,合成3,3′-位芳基取代的联萘酚骨架的手性磷酰胺7种,合成1-苄氧羰基氨基-1,3-二烯7种,合成乙烯基酮12种,全文共合成22种新化合物。所有新化合物的结构均通过红外、核磁、质谱表征,所有含有三个手性中心的加成产物都通过高效液相色谱仪测定了ee值,而且用旋光仪测定了比旋光度,其中一个加成产物的绝对构型经过了X-射线单晶衍射分析确证。
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参考文献总数: | 49 |
馆藏号: | 硕070304/1413 |
开放日期: | 2014-06-04 |